四丁基溴化膦在使用或储存过程中发生火灾，可使用干粉、水雾、二氧化碳或泡面灭火剂进行灭火，由于直流水可导致可燃性液体发生飞溅而导致或是扩散，因此，应避免使用直流水进行灭火。
若发生泄漏，大量的泄漏应设立围堤或挖坑收容，并对排水管道进行密封，用泡沫对四丁基溴化膦进行覆盖尽可能避免其蒸发，再使用防爆泵将四丁基溴化膦转移至槽车或专用的收集器中进行回收或云芝废物处理厂进行专业的处理；而小量的泄漏，则应尽可能地将泄漏液收集置专用的密闭容器中，然后用活性炭、砂土或其他惰性材料吸收后转移至安全的场所，切勿将其冲入下水道。
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